お兄ちゃんの友達を気になってしまった(18歳・女性）

お兄ちゃんと殻が仲が良ければいいほど、その家族も大事な存在なんだと思います。私の周りでも兄の友達を好きになった妹や、妹の友達を好きになった兄などの間柄で恋愛関係があった方はたくさんいます。質問者様で言うところのお兄さんをどう味方につけるかがポイントかもしれません。察しのいいお兄さんだと、もしかしたら質問者様の気持ちに気づいているかもしれません。そのうえで相談されるのを待っている可能性もあります。そういった場合は2人が仲良くなるように仕向けてくれることが考えられます。もう１つの可能性として、応援したい気持ちはやまやまだけど、付き合ったり別れたりして友人と気まずくなることを考えている可能性がうかぶと思います。
彼も質問者様のことを気にかけている様子がうかがえますが、きっと気持ちはお兄さんと同じだと思います。このまま異性として仲良くしていったらぶち当たるのは友人であるお兄さんとの今後の関係性。質問者様兄妹のことが大事な存在だからこそ、その妹のことを異性として扱うとおかしなことになるぞ、と無意識にセーブをかけているがゆえ、「ただの友達の妹としか認識されていない」と質問者様も感じるような関係性なのかもしれません。
質問者様、今は高校生ですか？相手が成人する年齢で、質問者様が大学生であれば少し話が変わってくるかもしれませんが、高校生であるのならばそのあたりも相手にとてはネックになっているのかもしれません。もし高校生ならば、せめて卒業するまでは相手やお兄さんとの関係を優先してあげてこの１年はアプローチを控えたほうが良いかもしれません。しかし、大学生であるのならばお兄さんたちと学年こそ違うものの立場は同じになりますね。そのタイミングこそアプローチの絶好の機会だと思います。高校生までは（お兄さんを含む）保護者の目がありますが、大学生ともなると１人の大人として認識されるタイミングでもあるので、彼からの妹としての存在感は薄れてくる可能性が高くなるからです。
異性としてのアプローチは、お兄さんに味方してもらえるようなタイミングを見極めてみてください。それまでは、今までと同じようにみんなで仲良く過ごす時間を重ねていってください。彼はお兄さんと親友ということは、その妹である質問者様のことも人として好きだと思います。まだお互いに迷いがある中でもどかしいかもしれませんが、恋愛は究極の人間関係です。今のうちに、なんでも言い合える関係づくりを意識してみてくださいね。応援しています。